氣液攪拌-原正攪拌的經(jīng)典案例

氣液反應(yīng)技術(shù)與裝備

 

技術(shù)背景

氣液分散與反應(yīng)問題在化工和醫(yī)藥中是經(jīng)常遇到的，例如硝基芳烴、脂肪腈、烯烴和炔烴的液相催化加氫反應(yīng)、烷基化反應(yīng)、羰基化反應(yīng)、氧化反應(yīng)等。其共同特點是反應(yīng)速率受氣/液傳質(zhì)的控制，而氣/液傳質(zhì)涉及到氣體分散、氣體循環(huán)、以及固體催化劑懸浮等過程，問題變得比較復雜。

    由于氣液的不相容性，且密度差別非常大，氣液反應(yīng)器中未反應(yīng)的氣體聚積在反應(yīng)器內(nèi)的上部空間，嚴重影響反應(yīng)速率和效率。同時，固體催化劑懸浮的不均勻也約束了反應(yīng)的速率。為提高反應(yīng)速率，工業(yè)上一般采用氣體外循環(huán)、液體外循環(huán)和氣體內(nèi)循環(huán)三種方式。

·A 氣體外循環(huán)是將反應(yīng)氣體從氣相空間引出，氣體通過壓縮機增壓后再從反應(yīng)器底部通入，在攪拌器的配合下，可得到較大的持氣量和相接觸面積，從而提高反應(yīng)速率，其優(yōu)點是可得到任意的氣體循環(huán)量，缺點是需要大量的氫氣循環(huán)設(shè)備，增加了裝置的復雜性和資金投入；

·B 液體外循環(huán)是用離心泵將反應(yīng)液體從反應(yīng)器底部抽出，通過文丘里管抽吸反應(yīng)器氣相空間內(nèi)的反應(yīng)氣體，在一文丘里管內(nèi)充分混合與分散，可得到十分細小的氣泡，大幅度提高氣液相接觸面積和反應(yīng)速率。液體外循環(huán)式的優(yōu)點是反應(yīng)速率快，可連續(xù)生產(chǎn)，傳熱方便等，缺點是能耗大，對循環(huán)泵的要求十分苛刻；

·C 氣液內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器即自吸式氣液反應(yīng)器，它是原正公司開發(fā)的氣/液反應(yīng)裝置的核心技術(shù)之一，是一種不用額外的氣體輸送機械而能自行吸入反應(yīng)器上部空間氣體進行氣液接觸的反應(yīng)裝置，通過特殊設(shè)計的空心渦輪攪拌器在料液混合的同時不斷吸入液面上的反應(yīng)氣體，達到氣液循環(huán)與分散目的，同時，組合使用的軸流槳能將氣體與固體催化劑均勻地彌散在反應(yīng)器內(nèi)，達到快速反應(yīng)的目的。

技術(shù)歷程

2002年	設(shè)計了*套液相催化加氫裝置，用于苯佐卡因的生產(chǎn)，反應(yīng)速率比原國外同規(guī)格裝置提高了近三倍；
2003年	“自吸式氣液攪拌裝置”獲國家（號200320109378.2），并通過了浙江省科技廳組織的鑒定，技術(shù)屬國內(nèi)；
2005年	開發(fā)成功了第二代氣液攪拌反應(yīng)裝置，產(chǎn)品在穩(wěn)定性、使用壽命、氣/液傳質(zhì)效率等方面得到了進一步的改善；
2007年	從單一的氣/液攪拌設(shè)備發(fā)展到系統(tǒng)的氣/液反應(yīng)裝置，為您提供專業(yè)的工藝設(shè)計、配套設(shè)備和控制系統(tǒng)，使您的工程放大風險降至zui低；
2008年	建立了一套氣/液反應(yīng)模試裝置，可對氣/液反應(yīng)進行動力學和熱力學研究并對小試工藝進行驗證，為工程放大提供重要保證。

工藝流程

液相催化加氫的工藝流程一般包括氫化反應(yīng)系統(tǒng)、催化劑過濾系統(tǒng)和其他氫源、取樣、冷卻、產(chǎn)品精制等配套系統(tǒng)，不同工藝需要不同工藝流程和設(shè)備。反應(yīng)系統(tǒng)一般設(shè)計成間歇生產(chǎn)，特殊要求時也可設(shè)計成連續(xù)生產(chǎn)。

工藝流程簡圖之一

關(guān)鍵設(shè)備

    氫化裝置的核心設(shè)備是自吸式氣液反應(yīng)器（號200320109378.2），它是容器和攪拌裝置組成。容器有特殊的高徑比規(guī)定，并設(shè)置盤管和夾套，以滿足物料的預(yù)熱和反應(yīng)撤熱的要求，反應(yīng)器內(nèi)還設(shè)置改善流場的附件，防止混合死區(qū)，提高換熱能力。各種結(jié)構(gòu)需要合理組合，并通過CFD優(yōu)化。

    攪拌裝置由驅(qū)動機構(gòu)、空心軸、軸封、自吸式葉輪和軸流槳組成。高速運行的自吸式空心葉輪能使大量液體在葉輪內(nèi)外進行循環(huán)，根據(jù)文丘里噴射原理，液面上的氣體通過空心攪拌軸被高速運動的液體夾帶后從葉輪排出，這樣，氣體在反應(yīng)器內(nèi)不斷被吸入至深層液相，并被攪拌分散，周而復始，形成均勻的氣液混合體系。實現(xiàn)氣液接觸，強化氣液傳質(zhì)過程，縮短氣液反應(yīng)時間。底層軸流槳的功能是將催化劑均勻懸浮，并將從自吸式葉輪噴出的氣體均勻地彌散在反應(yīng)器內(nèi)，包括反應(yīng)器的底部。

    由于氫化反應(yīng)為強放熱反應(yīng)，反應(yīng)熱需用冷卻水通過內(nèi)置的盤管和外置的夾套移走，根據(jù)反應(yīng)熱、反應(yīng)溫度和反應(yīng)速率的不同，可設(shè)計成不同的冷卻介質(zhì)、冷卻流程和不同的冷卻面積，工業(yè)化裝置中反應(yīng)器內(nèi)盤管可多層設(shè)置，冷卻面積可達8~12m2/m3，特殊傳熱要求時可外置換熱器。

    氫化反應(yīng)一般為中高壓反應(yīng)，直接取樣十分危險，原正公司設(shè)計的工藝流程包含了安全帶壓取樣系統(tǒng)，可以幫您安全、便捷地取得不含催化劑的樣品。

催化劑一般為一次加入，特殊工藝要求是我們可以設(shè)計催化劑帶壓補加系統(tǒng)，可以在反應(yīng)過程中安全地補加催化劑；

    催化劑的過濾同樣非常重要，不同類型的催化劑需要不同的過濾系統(tǒng)，例如釜內(nèi)沉降法、釜外沉降法、微孔過濾法、壓濾法等，部分過濾系統(tǒng)中還需要配置安全過濾器和催化劑失活系統(tǒng)。

	氣泡分散狀態(tài)
反應(yīng)器結(jié)構(gòu)示意圖	準備出廠的反應(yīng)器

工藝放大與工藝保證

您的實驗室產(chǎn)品已經(jīng)完成了，可如何進行工程放大以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的目標？這個問題困擾了許多工程師，因為工業(yè)上很難達到實驗室尺度的動量傳遞、質(zhì)量傳遞和熱量傳遞，盲目放大很可能只是在冒險。那么，就將問題交給我們，我們的工程師具有豐富的經(jīng)驗、出色的能力和先進的實驗手段，可以根據(jù)需要為您提供：

·  工程放大計算和工藝流程設(shè)計； 

·  攪拌反應(yīng)器和配套設(shè)備設(shè)計； 

·  催化劑過濾系統(tǒng)設(shè)計； 

·  根據(jù)需要提供配套PLC或DCS控制系統(tǒng)； 

·  提供完整的氣/液反應(yīng)裝置； 

·  需要時可在我們的實驗室里進行工藝驗證。

實驗室簡介

實驗室于2008年初建成并投入使用，坐落在杭州近郊的杭州原正化學工程技術(shù)裝備有限公司機械廠內(nèi)，建筑面積達160m2。實驗室擁有一支高水平的專家隊伍，現(xiàn)有工程師2人，中級工程師1人，碩士2人。本實驗室的建立可為客戶提供各種不同的氣液反應(yīng)研究，并使公司的科研水平有了很大的提升。

模試裝置簡介

為保證工程放大的一次成功性，根據(jù)我們多年的工業(yè)化經(jīng)驗設(shè)計建造了一套價值近百萬元的氣液反應(yīng)（主要用于液相催化加氫）模試裝置系統(tǒng)。

模試系統(tǒng)設(shè)計壓力6.4Mpa、溫度300℃，攪拌系統(tǒng)采用原正公司的產(chǎn)品自吸式攪拌器，實驗中通過在線采樣及氫氣質(zhì)量流量計瞬時流量值的變化可得到反應(yīng)動力學數(shù)據(jù)；冷卻水管路上的流量和溫度測量儀表可得到反應(yīng)熱力學數(shù)據(jù)。

通過本模試裝置系統(tǒng)可有效地解決諸如以下的一系列問題：

·工業(yè)放大后反應(yīng)時間到底是多少？

·間反應(yīng)熱和傳熱能力如何計算？

·催化劑用量需要按小試比例投加嗎？

·采用何種過濾設(shè)備更有效？

模試裝置示意圖

    科研成果

已完成科研項目

·法尼基丙酮加氫制植物酮

客戶原工業(yè)化8000L釜反應(yīng)時間為14h，1L釜小試時間為8h，采用自吸式攪拌后，各項指標達到客戶要求的前提下，在我們20L釜內(nèi)的反應(yīng)時間僅為3.5h，實驗取得了成功

論文成果

·基于自吸式攪拌的液相催化加氫模試系統(tǒng)設(shè)計，2008

·液相催化加氫中催化劑的分離方法，2008

成果

·自吸式氣液攪拌裝置，號：200320109378.2，2004

安全保證

    催化加氫的安全風險來源于其反應(yīng)及裝置本身，包括：

·  易燃易爆的氫氣及溶劑； 

·  高活性催化劑的加料和過濾； 

·  中高壓操作； 

·  強大的反應(yīng)熱導致溫度的可控性降低； 

·  含催化劑的物料從進氣管返回氫氣管道和系統(tǒng)，埋下隱患； 

·  帶壓取樣的安全性。

    這些問題在您的實驗室里或許不那么嚴重，但經(jīng)過數(shù)千倍甚至數(shù)萬倍的工業(yè)放大后，每個細小的問題都需要十分關(guān)注，我們的裝置可以為您提供安全保證：

·  如果我們還沒有掌握反應(yīng)的特性，那么可以通過20L的試驗裝置驗證反應(yīng)速率及反應(yīng)熱，并以此為依據(jù)進行工業(yè)裝置的計算與放大； 

·  通過傳熱計算確定的充足的換熱面積，高傳熱能力使反應(yīng)變得可控； 

·  精心設(shè)計的取樣裝置，保證您取樣工作的安全； 

·  強大的氫氣內(nèi)循環(huán)功能，使反應(yīng)器底部進氣的優(yōu)勢不再存在，采用頂部進氣就不再擔心液體物料的倒流引起的危險； 

·  當采用上出料方式時，為消除出料管內(nèi)的混合死區(qū)，一部分氫氣通過出料管進入反應(yīng)器底部，另一部分氫氣仍進入反應(yīng)器頂部，同樣可防止物料的液體倒流； 

·  催化劑一般為一次加入，特殊需要時可在反應(yīng)過程中安全地補加催化劑； 

·  不同類別的催化劑采用不同的過濾回收方式；

主要業(yè)績

    從2002年到2008年，原正公司已在國內(nèi)設(shè)計建造了100多套氣/液反應(yīng)裝置或氣/液反應(yīng)器，主反應(yīng)器容積從0.3m3到20m3，反應(yīng)壓力從常壓到10.0MPa，反應(yīng)溫度從低溫到300℃，主要包括：

硝基化合物氫化還原 ·  對氨基苯甲酸  ·  對氨基甲苯  ·  間氨基甲苯  ·  鄰氨基苯甲醚  ·  鄰氨基對叔丁基苯酚  ·  對氨基酚（PAP）  ·  4,4'-二氨基二苯基甲烷（DDM） ·  H酸 ·  間位酯 ·  鄰氨基苯酚 脂肪氰加氫 ·  烷基伯胺 ·  戊胺 碳烷基化 ·  2,6-二乙基苯胺（DEA）  ·  2-甲基-6-乙基苯胺（MEA）

羰基化 ·  甲基環(huán)戊二烯三羰基錳（MMT） 氮烷基化 ·  異丙甲草胺  ·  苯佐卡因  ·  鹽酸普魯卡因 硅烷基化 ·  乙烯基單封頭 其它不飽和鍵加氫 ·  3,3'-二氯聯(lián)苯胺（DCB）  ·  天然VE轉(zhuǎn)型  ·  芳樟醇   ·  糖醇生產(chǎn)  ·  β-酸氫化 ·  阿奇霉素   ·  2-甲氧基四氫呋喃 ·  對羥基苯丁酮（覆盤子酮）